メモリスロットが2つのPCにメモリを増設しようと思っているのですが、
現状は2GB×2の構成になっています。

なるべく安く済ませたいのですが、4GB×2だと5000円程度、8GB1枚だと3300円程度
どちらの方が良いと思いますか?

前者の4GB×2=8GBだとデュアル動作、後者だと2GB+8GB=10GBになります。
後者の方が安い値段で容量が多くなるのですが
後者でも2GB分はデュアル動作するのでしょうか?